焦宁研究团队在烯烃的氧化重组方面取得可喜进展
烯烃是重要的石油化工原料,上个世纪以来,烯烃的转化反应如聚合反应、氧化反应极大地改善了人们的衣食住行,因此开发烯烃的新型转化反应尤其重要。焦宁研究团队长期致力于烯烃的新反应开发和应用(J. Am. Chem. Soc.2013, 135, 11692;2015,137, 1059;2016, 137, 13147; Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 9808)。最近,他们实现了烯烃的氧化重组来合成肉桂醛这类重要的香料和药物合成子。该研究最近发表在德国应用化学杂志网站(Angew. Chem. Int. Ed.2017, DOI: 10.1002/anie.201705671,IF: 11.995)。
此前,烯烃的烯丙位碳碳键断裂反应只能针对特殊的烯烃如带有张力环的乙烯基环丙烷结构A、高烯丙基醇B或者高烯丙位为吸电子基的底物C。普通烯烃的烯丙位碳碳键由于能量较高,其断裂反应非常困难。焦宁/宋颂研究团队利用烷基叠氮作为关键试剂,在酸性条件下成功实现了烯烃的断裂氧化重组反应,并发生了1,2-芳基或者烷基迁移,得到取代的肉桂醛结构,具有优秀的区域选择性和立体选择性。同时该反应不需要过渡金属催化剂,由简单烯烃原料出发,只需一步反应即可实现肉桂醛类分子的制备,符合目前倡导的绿色化学发展趋势。
该项目得到了973国家基础研究项目(2015CB856600)、国家自然科学基金((21325206, 21632001, 21602005)和中组部青年拔尖人才计划的支持。
(编辑:宋书香)